初期的電(diàn)化學傳感器可以追溯到20世紀50年代,當時用於氧氣監測。到了20世紀(jì)80年代中期,小型電(diàn)化學傳感器(qì)開始用於檢(jiǎn)測PEL範圍內的多種不(bú)同有毒氣體,並顯(xiǎn)示出(chū)了良好的敏感性與選擇性。隨著科技的發展,電化學氣體傳感器的應用也日趨廣(guǎng)泛,並開始(shǐ)向小(xiǎo)型化、集成化、模塊化、智能(néng)化方向發(fā)展。其中電化學氣(qì)體(tǐ)傳感器由於具備(bèi)線性輸出、低功耗和較好的分辨率等優點,在很多(duō)氣體檢測領域中較為普及。相較於其他(tā)傳感器,電化學氣體傳感器擁有較好的測量重複性和精度。經過數十年來技術的發展,電化(huà)學氣體傳感器對特定氣體監測有著不可低估的顯著優勢(shì)。

電化學傳感器有兩電極和三電極結構,主要區別在於(yú)有無參比電極。兩電極CO傳感器沒有(yǒu)參比電極(jí),結構簡單,易(yì)於設計和製造,成本較低適用於低濃度CO的檢測和(hé)報警;三電極CO傳感器(qì)引入參比電極,使傳感器具有較大的量程和(hé)良(liáng)好的精度,但(dàn)參(cān)比電極的引入增加了(le)製造(zào)工(gōng)序和材料成(chéng)本,所(suǒ)以(yǐ)三電極(jí)CO傳感器的價格高於兩電極CO傳感器,主要用(yòng)於工(gōng)業(yè)領域。兩電極電化學CO傳感器主要由電極、電解液、電(diàn)解液(yè)的保持(chí)材料、除去幹涉氣體的過濾材料、管腳等零部(bù)件組成。
電化學氣體傳感器工作(zuò)原理
電化學氣體傳(chuán)感器是一種化(huà)學傳感器,通過與(yǔ)被測氣體發(fā)生反應並產生與氣(qì)體濃度(dù)成正比的電信號來工作。按照工作原(yuán)理一般分為原電池式、可控電位電解式、電量式和離子電極式四種類型。
恒電(diàn)位電(diàn)解式氣體傳感器
恒電位電解式氣體傳感器的原理是:使電極與電解質溶液的界(jiè)麵保持一定電位進行電解,通過改變其設定(dìng)電位,有選擇的使氣體進行氧化或還原,從而能定(dìng)量檢測(cè)各種氣體。對於(yú)特定氣體來說,設(shè)定電位由其(qí)固有的氧化還原電位決定,但(dàn)又隨電解時作用電極的材質、電解質的種類不同而變化。電解電流和氣體濃度之(zhī)間(jiān)的關係如下式表示:
I=(nfADC)/σ 式中:I-電解電流;n-1mol氣體(tǐ)產生的(de)電(diàn)子數;f-法拉第常數;A-氣體擴散麵積;D-擴散係數(shù);C-電解質溶液中(zhōng)電解的氣體濃度;σ-擴散層的厚度。在統一傳感器中,n、f、A、D及σ是一定的,電解電流與氣(qì)體(tǐ)濃度成正比。
自20世紀50年(nián)代出現CIDK電極以來,控(kòng)製電位電化學氣體傳感器在結構、性能和用途(tú)等方麵都得到了很大(dà)的發展。20世紀(jì)70年代初,市場上就有了31檢測器。先(xiān)後出現了CO、NxOy(氮氧化物)、H2S檢測儀器等產(chǎn)品。這些氣體(tǐ)傳(chuán)感器靈敏度是不(bú)同的,一(yī)般是H2S》NO》NOb》Sq》CO,響應時間一般為幾秒至幾十秒,大多數小於1min;他們(men)的壽(shòu)命相差(chà)很大,短的隻有半年,有的CO監測儀實際壽命已近10年。影響這類傳感器壽命的主要因素為:電極受淹、電解質(zhì)幹枯、電極催化劑晶(jīng)體長大、催化劑中毒和傳感器使用方法等。
以CO氣體監測為例來說明這種傳感器隔膜工作電極對(duì)比電極的結(jié)構和工作原理。在容器內的相(xiàng)對兩(liǎng)壁(bì),安置工作電極和對比電極,其內充滿電解質溶液構成一密封結(jié)構(gòu)。工作電極和對比電極之間的電流是I,恒電位電解式氣體傳感器的基本構造(zào)根據此電流值就可知CO氣體的濃(nóng)度。這種方式的傳感器(qì)可用於檢測(cè)各種可燃性氣體和毒氣,如CO、H2S、NO、NO2、SO2、HCl、Cl2、PH3、O2等(děng),還能檢測血液中的氧濃度。
離子電極(jí)式氣體傳(chuán)感器
離子電極(jí)式氣體傳(chuán)感器的工作原理是:氣態物質溶(róng)解於(yú)電解質(zhì)溶液並離解,離解生成的離子作用於離子(zǐ)電極產生電動勢(shì),將此(cǐ)電動勢取出以代表氣(qì)體濃度。這種(zhǒng)方式的傳感器是由工作電極(jí)、對比電極、電(diàn)解液和隔膜等構成的。
現以(yǐ)檢(jiǎn)測(cè)NH3傳感(gǎn)器(qì)為例(lì)說明這種氣體傳感器的工作原理。作用電極是可測定pH的玻璃電極,參比電極是A8電極,內部溶液是NIkCE溶液。NEACt離解,產生銨離子NH4+,同時水也微弱離解,生成氫離子H+,而NH4+與H+保持平衡。將傳感器浸入NH3中,NH3將通過隔膜向內部滲透,NH3增加,而H+減少,即pH增加。通過玻璃電極檢測此PH的變化(huà),就能知道NH3濃度。除NH3外,這種傳感器還能檢測HCN(氰化氫)、H2S、Sq、CO2等氣體。
離子電極式氣體傳感器出現得較早,通過檢測離子極化(huà)電流來檢(jiǎn)測氣體的體積分數,電化學式氣體傳感器主要檢測氣體的靈敏度高、選擇(zé)性(xìng)好。

圖為鬆柏智能型(xíng)電化(huà)學傳感器模組
電量式氣體傳感器
電量式氣體傳感器的原理是:被測氣體與電解(jiě)質溶(róng)液反應生成(chéng)電解(jiě)電流,將此電流作為傳感器輸出,來檢測氣體濃度,其工作電極、對比電極都是Pt電極。
現以檢測Cl2為例來說明(míng)這種(zhǒng)傳感器的工作原理。將溴化物MBr(M是一價金屬)水溶液介於兩(liǎng)個鉑電極之間,其離解成比Br-,同時水也(yě)離解成H+,在兩鉑電極間加上適當(dāng)電壓,電流開始流動,後因H+反應產生了H2,電極間發生極化,電流停止流動。此時若將傳感器(qì)與CI2接觸,Br-被氧化成Br2。而Br2與極化產生的H2發生反應,其結果,電極部分(fèn)的H2被極化解除,從而產生電流。該(gāi)電流與Cl2濃度成正比,所以檢測該電流就(jiù)能檢測(cè)Cl2濃度。除Cl2外,這種方式的傳感器還可以檢測H2S、NH3等氣體。
原電池型氣體傳感器
也被(bèi)稱為(wéi)加伏尼電池型氣體傳感器,或燃料電池型氣體傳(chuán)感器、自發電池型氣體傳感器。他們原理與9I果冻制作厂日常(cháng)使(shǐ)用的幹電池相同,隻不過電池碳錳電極被氣體電極(jí)替代了。以(yǐ)氧氣傳感器為例,氧陰極(jí)被還原,電子電流表(biǎo)流到陽極,那裏鉛金(jīn)屬被氧化(huà)。因此電流大小與氧氣濃度直接相關。這種傳感器可以有效檢測氧(yǎng)氣、二氧化硫、氯氣等氣體。

圖為鬆柏智能型電(diàn)化學傳感器模組
電化(huà)學氣體傳感器(qì)檢測(cè)方法
1、定電位電解法(fǎ):在測量電極與參考電極之間保持一定電位差,測量電極表麵塗有觸媒(白金或黃金(jīn)),當分(fèn)析氣體經薄膜滲入電解液內,在觸媒表麵則產生氧化或還原反應而釋放出電子,其在測量電極與計數電極(jí)之間所產(chǎn)生的電流與濃度成(chéng)比例,從而(ér)得(dé)到氣體濃度值。
2、隔膜離(lí)子選擇電極(jí)法:隔膜離子選擇性電極:(電(diàn)極結構、晶體電極(均相晶膜電極(F-、Ag2S)、多相晶膜電極)、流動載體電極(K+、Ca2+)、敏化離子選擇性電(diàn)極)。隔膜(mó)離(lí)子選(xuǎn)擇性電極(jí)的基(jī)本特性主要包括(靈敏度(dù)、響應(yīng)範圍、選擇(zé)性係數、響應時間、穩定性、內阻、準確性)
3、隔膜卡爾巴尼電池法(fǎ):是指在電池正極(jí)和負極之間一(yī)層隔膜材料,是電池中非常關鍵的部分(fèn),對電池安全性和成本有直(zhí)接影響,其主要作(zuò)用是:隔離正(zhèng)、負極並使電池內的(de)電子不能自由穿過(guò),讓電解液中的離子在正負極之間(jiān)自由通過(guò)。
電化(huà)學氣體傳感器的特點
1、優點:
a.通用(yòng)性好,技術比較成熟(shú);
b.使(shǐ)用簡單、攜(xié)帶方(fāng)便;
c.線性輸出,良好的選擇性(xìng)。
2、缺點(diǎn):
a.無法對未知氣體進行定性分析;
b.傳感器具有(yǒu)一定的使用壽命;
c.超(chāo)範圍高(gāo)濃度會導致(zhì)失效;
d.需特別注意儲存。
電(diàn)化學氣體(tǐ)傳感器的應用
1、可檢測氣體的種類:
a.氧氣;
b.無機毒性氣體---氧、一氧(yǎng)化(huà)碳、二氧(yǎng)化碳、氨、氰化(huà)氫、硫化氫
c.可(kě)燃性氣體---丙烯氰、乙炔、氨、一氧化碳、乙苯(běn)、 氯乙(yǐ)烷、氯(lǜ)甲烷、環氧乙烷、環氧丙烷(wán)、氰化氫、丙烷、丙烯、硫化(huà)氫
2、應用領域:
a.職業(yè)安全(quán);
b.應急監測;
c.工藝流程氣體檢測;
d.衛生監督領域(公共場所(suǒ)檢測箱)。










